2013年，刘佩玥参加香港小姐竞选获得季军。同年签约香港无线电视，从而进入娱乐圈。

2014年，刘佩玥和张惠雅参与录製香港无线为食台节目《甜心先生》。同年，与黄智贤、张继聪、姚子羚共同出演由陈维冠监製时装喜剧《四个女仔三个Bar》，剧中饰演个性乐观、开朗又善解人意曾可欣（Holly）。

2015年，刘佩玥与安信源、黄翠如共同出演由香港TVB电视台及韩国CMB电视台合作拍摄製作的时装爱情电视剧《七天的浪漫》，饰演摄影师桃子美。该剧讲述韩国巨星和香港女摄影师之间跨越国境的命运般的爱情故事。随后，刘佩玥与洪永城、岑丽香、陈炜出演由叶镇辉监製的时装电视剧《实习天使》，剧中饰演实习护士。同年，她与黄德斌、朱千雪、袁伟豪、王浩信出演由林志华监製警匪时装剧《EU逾时任务》，在剧中饰演富家千金贺小美。此外，刘佩玥与陈展鹏、胡定欣、袁伟豪共同出演由文伟鸿监製的民初功夫题材剧《城寨英雄》，在剧中饰演聪明伶俐表面乖巧纯良而内里反叛豪爽倔强口硬柯德莉。

2016年，刘佩玥与郑嘉颖、谢安琪、陈凯琳联合出演由陈维冠监製的时装殭尸剧《僵》，在剧中饰演庞应天之下属罗颖儿。随后，刘佩玥又与欧阳震华、胡定欣、滕丽名共同出演TVB时装剧《一屋老友记》。同年，刘佩玥参与电视剧《幕后玩家》的拍摄。

2017年10月，参演TVB灵异剧《降魔的》饰演灵异节目主持贝贝娜。

有“宅男女神”之称的刘佩玥是一位外形靓丽乖巧斯文大方的女生，出生在香港小康家庭。因在《四个女仔三个Bar》里有着精彩的表现而被观众熟知（新浪娱乐评）。刘佩玥主持《安乐蜗》口齿伶俐，形象有点baby fat（婴儿肥），像刚毕业的女孩（TVB监製陈维冠评）。