2001 女优选拔赛冠军，之后在亚洲电视主持了多个节目，其后再加入无线电视成为旗下契约艺员。

毕业于大埔圣公会莫寿增会督中学，其后中六转读保良局庄启程预科书院，同年参加女优选拔赛。对主持工作极具兴趣及天份，曾参与亚洲电视直播节目“群雄夺宝”、“天气报告”等主持工作；更与陈启泰及张嘉伦主持“粤港越好玩”，以及与何守信,鲍起静,杨峥及张嘉伦主持“开心大发现” 于2004更担任雅典奥运现场主持，亦有参与剧集演出。2006年签约无线电视。

2003年，出演史诗剧《万家灯火》。

2006年，签约无线电视。

2007年，出演时装处境喜剧《同事三分亲》。随后，出演励志剧《学警出更》。同年，出演时装电视剧《两妻时代》。

2008年，出演香港电视广播有限公司拍摄的时装剧《尖子攻略》，剧中饰演聪颖开朗有主见的严家乐（Carol）。同年，出演时装处境喜剧《毕打自己人》。

2009年，出演时装电视剧《老婆大人2》。随后，出演时装电视剧《美丽高解像》。同年，出演时装电视剧《老友狗狗》。此外，出演时装爱情电视剧《Only You 只有您》。

2010年，出演《谈情说案》。随后，参与拍摄清装宫廷剧集《万凰之王》。同年，出演悬疑侦破剧《囧探查过界》。

2011年，出演时装电视剧《点解阿Sir系阿Sir》。随后，出演由张乾文监製的古装电视剧《耀舞长安》。同年，出演电视剧《真相》。此外，参与拍摄时装电视剧《当旺爸爸》。

2012年，出演由戚其义监製时装电视剧《4 in love》。随后，出演由关永忠监製时装爱情单元剧《恋爱季节》。同年，出演时装警匪电视剧《护花危情》。此外，出演由刘家豪监製科幻穿越古装电视剧《回到三国》。

李绮雯在电视剧《情越海岸线》李的演技得到观众的认同。