2001年回到家乡台南县，获得国民党提名参选“立委”，最后高票当选为第5届“立法委员”。2004年竞选连任时，本来得票排名第8进入当选名单，但因为前7名皆为男性，结果在妇女保障名额之下，席次转让给台南县女性第一高票叶宜津，“立委”落选。2010年5月12日，国民党徵召郭添财参选年底大台南市长选举。 2010年11月27日选举结果公布郭添财得票406196输给民进党赖清德619897票。郭添财表示未来将不会参与任何选举，但会深刻检讨，为国民党的候选人辅选。