伍德沃德规则
伍德沃德规则是由分子结构计算紫外-可见光谱中最大吸收峰出现的波长(λmax)的一个经验规则。由美国化学家 R. B. Woodward 提出。一般用于预测共轭二烯、多烯、α,β-不饱和酮等化合物的 λmax,实际误差通常只有几纳米。
基本介绍
- 中文名:伍德沃德规则
- 外文名:Woodward's rules
- 领域:物理学,光学
简介
伍德沃德规则是由分子结构计算紫外-可见光谱中最大吸收峰出现的波长(λmax)的一个经验规则。由美国化学家 R. B. Woodward 提出。一般用于预测共轭二烯、多烯、α,β-不饱和酮等化合物的 λmax,实际误差通常只有几纳米。
表格
多烯:
异环(和无环)二烯(基本值) | 217 |
同环二烯(基本值) | 253 |
增量: | |
每一个共轭双键 | + 30 |
每一个烃基取代基或环基 | + 5 |
每一个环外双键 | + 5 |
每一个乙酸酯基团 | + 0 |
每一个醚官能团 | + 6 |
每一个硫醚官能团 | + 30 |
每一个溴/氯原子 | + 5 |
每一个叔胺基团 | + 30 |
单位:纳米 (nm) |
α,β-不饱和酮:
母体体系(基本值) | 215 |
增量: | |
每一个共轭双键 | + 30 |
每一个环外双键 | + 5 |
每一个烃基取代基: | |
α-C | + 10 |
β-C | + 12 |
γ-C 或 δ-C | + 18 |
单位:纳米 (nm) |
分子轨道对称守恆原理
分子轨道对称守恆原理(伍德沃德-霍夫曼规则),是凭藉轨道对称性来判断周环反应产物立体化学性质的一套规则,由罗伯特·伯恩斯·伍德沃德和罗德·霍夫曼于1965年提出。它主要用于分析电环化反应、环加成反应和σ迁移反应,运用前线轨道理论和能级相关理论来分析周环反应,总结出其立体选择性规则,并根据这些规则判断周环反应是否可以进行,以及反应的立体化学特徵。
分子轨道对称守恆原理认为:化学反应是分子轨道进行重组的过程。在协同反应中,由原料到产物,分子轨道的对称性始终不变,是守恆的,因为只有这样,才能用最低的能量形成反应中的过渡态。符合分子轨道对称守恆原理的反应途径被称为是“对称性允许”的,不符合该原理的反应途径则被称为是“对称性禁阻”的。用扩展休克尔方法进行的理论计算支持了该原理所进行的预测,但在某些特殊情况(如施加应力)下,得到的产物不符合分子轨道对称守恆原理。
参见
- Woodward-Hoffmann规则