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压敏胶

压敏胶

压敏胶

压敏胶pressure sensitive adhesive 压敏胶粘剂的简称。是一类具有对压力有敏感性的胶粘剂。主要用于製备压敏胶带。一般压敏胶的剥离力(胶粘带与被粘表面加压贴上后所表现的剥离力)<胶粘剂的内聚力(压敏胶分子之间的作用力)<胶粘剂的粘基力(胶粘剂与基材之间的附着力)。这样的压敏胶粘剂在使用过程中才不会有脱胶等现象的发生。

基本介绍

  • 中文名:压敏胶
  • 外文名:pressure sensitive adhesive 
  • 全称:压敏胶粘剂
  • 产品类型:胶粘剂

性能

压敏胶的化学特性和性能主要体现在以下9个方面:
  1. 压敏胶的粘合性能。
  2. 压敏胶的浸润性能。
  3. 压敏胶的抗剥离性能。
  4. 压敏胶的初粘和持粘性能。
  5. 压敏胶的抗蠕变剪下性能,
  6. 压敏胶的耐温性。
  7. 压敏胶的阻燃性。
  8. 压敏胶的抗老性,抗氧化性。
  9. 压敏胶的抗腐蚀性。
上述压敏胶的性能受胶成份的影响极大,如以天然橡胶为主的橡胶类型的压敏胶,固化温度低,粘性好,耐温性也好,但是抗氧性,抗老性差。
以硅橡胶和硅树脂为成份的有机硅压敏胶,抗剥离性能强,但是同上述类型的压敏胶一样,仍是抗老性差。
还有很多,就不一一例举了,什幺样的压敏胶成份,会产生什幺样的压敏胶性能。

分类

压敏胶按照主体树脂成分可分为橡胶型和树脂型两类。橡胶型又可分为天然橡胶和合成橡胶类;树脂型又主要包括丙烯酸类、有机硅类以及聚氨酯类。
橡胶类压敏胶除主要成分为橡胶外,还要加入其他辅助成分,如增粘树脂、增塑剂、填料、粘度调整剂、硫化剂、防老剂、溶剂等配合而成。
而树脂类压敏胶除主体树脂外,还需加入消泡剂、流平剂、润湿剂等助剂。
除以上分类方法外压敏胶还可按照分散介质不同,分为水性和溶剂型压敏胶;又可按用途不同分为包装、保护、绝缘、警示、标示、文具等产品。
按其性状和分散介质
可分为水溶性压敏胶,溶剂型压敏胶,乳剂型压敏胶,热熔性压 敏胶,压延性压敏胶,其中水溶性压敏胶,热熔性压敏胶,溶剂型压敏胶是市场的主流压敏 胶产品,而热熔性压敏胶是最新发展起来的一个压敏胶品种。
按成份结构
可分为橡胶型和树脂型两大类,橡胶类又分为天然橡胶,合成橡胶,树脂又分为聚氨酯类,聚丙烯酸酯类,有机硅类.
橡胶类压敏胶的主要成份除橡胶以外,同时又添加了增稠树脂,增塑剂等成份,树脂类的压敏胶除了主要成份树脂外,还得加入消泡剂,润湿剂等。
树脂类压敏胶简介:
  1. 其中树脂类的聚丙烯酸酯目前套用最广,产量超过了天然橡胶压敏胶。
  2. 有机硅及其他树脂类压敏胶粘剂是由有机硅树脂和有机硅橡胶混合组成的压敏胶粘剂,具有耐高温和耐老化的性能,是一类很重要的特种压敏胶粘剂。
橡胶类压敏胶简介:
  1. 橡胶类的压敏胶又称为弹性体型压敏胶,这类压敏胶所用的弹性体最早是天然橡胶,以 后逐步扩展到各种合成橡胶,热塑性弹性体,所以这类压敏胶分别叫天然橡胶压敏胶,合成 橡胶压敏胶,热塑性弹性压敏胶。
  2. 热塑性弹性体压敏胶由于不再使用溶剂,不会产生环境污染,生产效率高,在当今对节 能和消除环境污染呼声很高的现代社会,有着相当高的推广价值。
  3. 合成橡胶和再生橡胶製成的压敏胶粘剂,由于价格比较低廉,有一定的市场销量。
  4. 天然橡胶,这是开发早,当今产量仍然很大的压敏胶粘剂,具有很好的品质,几乎可以製成各种类型的压敏胶粘製品。
按主体成份是否交联
可分为交联性和非交联型两大类。
交联型压敏胶按其交联方式可分为室温交联型,加热交联型,光交联型等。其中交联型压敏胶的粘接强度最好,适合製作永久性压敏标籤。
随着社会和生产的需求,流水线作业生产高速,高效的要求,社会环保对消除生产中污染的要求,更加均匀涂布的要求,热熔压敏胶就诞生了,热熔压敏胶具有热熔胶和压敏胶的优点,相比溶剂型,水性压敏胶,使用操作方便,生产过程中无污染,涂布均匀,是理想的压敏胶换代产品,市场的需求非常旺盛。

用途

市场上看到的以聚丙烯封箱、美纹纸(皱纹纸)、PVC电工胶带为多。
压敏胶主要是丙烯酸系和橡胶系的溶剂型或胶乳型胶粘剂。由于高速操作、合理涂布、排除溶剂公害问题的需要,发展了暖熔压敏胶,集热熔胶和压敏胶的特点于一体,无溶剂,无污染,使用比较方便。它在熔融状态下进行涂抹,冷却固化后施加轻度指压就能起到粘合作用。
它的套用範围很广,可用于尿布、妇女用品、双面胶带、标籤、包装、医疗卫生、书籍装订、表面保护膜、木材加工、壁纸及製鞋等方面。其中,包装用HMPSA消费量最大, 几乎占总量的一半。热熔压敏胶主成分较多套用苯乙烯类热塑弹性体。热熔压敏胶优点是无溶剂,因而无大气污染,且生产率高。但缺点是耐热性、内聚力不足。新的SEBS、SEPS、环氧化SBS等热塑性弹性体,用于製备更高性能的暖熔压敏胶。
新的丙烯酸酯嵌段共聚体耐热性、氧化稳定性、UV稳定性、对HDPE、不鏽钢、玻璃、聚苯乙烯、丙烯酸板、聚碳酸酯、尼龙、聚丙烯等材料良好粘合,可用于制医用带、透明膜、标籤等。丙烯酸聚合物配合水溶性聚合物製成能水分散的热熔压敏胶。丙烯酸聚合物在弱硷水溶液中分散成100μ以下非粘着性的粒子,容易分离,适用于旧纸回收。含二苯甲酮基的丙烯酸酯单体共聚得到低Tg的丙烯酸共聚体。
制暖熔压敏胶,受UV照射易交联,优点是不需添加光引发剂, 也无引发剂残留问题。
能低温(120~140℃)暖熔涂布,低VOC、低臭气、无皮肤刺激性、热稳定性良好。压敏胶的组成胶粘带是胶粘剂中特殊类型,即将胶液涂于基材上加工成带状并製成卷盘供给的,包括溶剂活化型胶粘带、加热型胶粘带和压敏胶粘带。例如医学上日常用的橡皮膏和电气绝缘胶即属于压敏胶粘带,压敏胶带的组成:①压敏胶粘剂 ②基材③底层处理剂④背面处理剂⑤隔离纸压敏胶的主要成分包括橡胶型和树脂型。
如聚丙烯酸酯或聚乙烯基醚两类,基材要求均匀,伸缩性小的且对溶剂浸润性好,包括:
  1. 织物类的如棉布, 玻璃布或无纺布等。
  2. 塑胶薄膜类,如PE、PP、PVC和聚酯薄膜。
  3. 纸类如牛皮纸,玻璃透明纸等。
基材原度在0.1-0.5之间.底层处理剂的作用是增加胶粘剂与基材间的粘附强度,以便揭除胶粘带时不会导致胶粘剂与基材脱开而玷污被粘表面,并使胶粘带具有复用性。常用的底层处理剂是用异氰酸酯部分硫化的氯丁橡胶,改性的氯化橡胶.背面处理剂一般由聚丙烯酸酯,PVC,纤维素衍生物或有机硅化合物等材料配製而成的.可以起到隔离剂作用.双面胶粘带如须加一层隔离纸如半硬PVC薄膜,PP薄膜或牛皮纸.压敏胶的粘附特性压敏胶不需加暖,用指压即可粘接,是一种抗剥离强度的胶粘剂,其粘附特性为四大要素:T(快粘力)胶粘剂层的内聚强度;K-粘基力即胶粘剂与基材之间的粘附力。

配合

成熟工艺

  1. 天然橡胶基体的压敏胶:例如医用橡皮膏和电工绝缘胶带。
  2. 合成橡胶基体的压敏胶:常用丁苯橡胶,聚异丁烯和丁基橡胶作主要成分。
例如透明压敏带是聚异丁烯弹性体的高分子与半液体按一定比例混和后涂于透明基材上的。3、烯类聚合物压敏胶带。主要是聚乙烯苯醚和聚丙烯酸酯两类。压敏胶粘剂性能的影响主要成分的影响压敏胶粘剂的性能因组成不同而异。
橡胶型压敏胶主要是以天然橡胶为主要原料,由于相对分子质量高,玻璃化温度低,与增粘树脂相容性好,故製得的压敏胶持粘力很好,低温性能也好,快粘性和粘合力都比较好。主要缺点是耐老化较差。丙烯酸酯压敏胶主要是由丙烯酸酯单体共聚而成,透明性、内聚强度和粘合性能均好,尤其是对极性被粘物表央和多孔表面有良限的粘合性能,耐老化性极佳。暖塑性弹性体压敏胶主要成分是苯乙烯系弹性体SIS和SBS。
製得的溶剂型压敏胶高含量低粘度,内聚强度高,剥离强度大。因分子结构中含有双键故不耐老化,但经氧化后耐老化性能会有很大改善。有机硅压敏胶以硅橡胶和硅树脂为主要成分。耐高低温性能非常好。对聚烯烃和氟聚合物有良好的粘合性能。
相对分子质量及其分布的影响:相对分子质量及其分布对压敏胶的各种性能都有很大影响。当减小压敏胶的相对分子质量时可以降低本体粘度, 有利于对被粘物表面的湿润,从而提高界面粘合力。但相对分子质量过低时,内聚强度差,剥离时胶层易发生内聚破坏。增大相对分子质量可以提高内聚力,但相对分子质量过大又会阻碍分散和湿润。因此, 压敏胶的相对分子质量必须在一定的範围内才能获得良好的粘合性能。相对分子质量分布也有较大影响,一般较宽相对分子质量分布的压敏胶则有较好的粘合性能。
玻璃化温度影响:玻璃化温度Tg对压敏胶的性能影响很大,Tg不同的压敏胶其室温下本体粘度和弹性模量增大,剥离强度降低,会失去压敏性。
Tg过低, 内聚强度低,会产生剥离破坏,因此,压敏胶粘剂的Tg必须保持在一定的温度範围内一般为-20~600C。热塑性弹体压敏胶组成与配合暖塑性弹性体是1963年之后发展起来的新型合成橡胶,具有热塑性塑胶的呆溶性和热加工性,不需化学交联室温下就有硫化橡胶的弹性。因此,又称为第3代橡胶。比较典型的热塑性弹性体是A-B-A嵌段共聚物,是由苯乙烯(St)、二烯烃(D)、苯乙烯(St)三元共聚而成,简称为SDS。详细的品种有SBS和SIS等,它独特结构使其不经塑炼便可在某些有机溶剂中,同时在高温下又有较低的熔融粘度。通过添加与聚苯乙烯(PS)、聚丁二烯(PB)和聚异戊二烯(PI)相容性不同的成分来製备性能不同的压敏胶。由于PB和PI段中存在不饱和键,还可用接枝共聚的方法进行改性。暖塑性弹性体压敏胶主要有溶剂型压敏胶和热熔压敏胶两大类。组成与配合暖塑性弹性体压敏胶是由SBS、SIS、增粘树脂、软化剂、防老剂、着色剂等组成,只有各组分配合适当,才能製得性能优异的压敏胶。
一、SBS和SIS SBS为苯乙烯-丁二烯三元嵌段共聚物,SIS为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物,都具有橡胶和塑胶的双重特性,来源容易、价格适中,非常适宜用作压敏胶粘剂的弹性体组分。SBS按其结构可分为线型和星型两类。线型结构相对分子质量较低,溶解性好。但内聚强度不足;星型结构相对分子质量较高, 内聚强度较大,但熔融温度高。因此,製造压敏胶粘剂应当选用线型结构的SBS。苯乙烯(St)与丁二烯(Bd)相对含量之比对性能有较大影响。St/Bd大,粘度变小,粘合力大,但弹性和耐寒冷较差;St/Bd小,粘度增大,弹性增加,但粘接强度和耐暖性降低。作为压敏胶用的SBS一般选用St/Bd为30/70。SIS为不相容的两相结构,PS分散到聚异戊二烯连续相中,起到"硫化"和补强作用。结构中存在着聚异戊二烯嵌段,具有多个甲基侧链,粘合力较强,比SBS更适宜製造压敏胶, 尤其是热熔压敏胶。SIS的玻璃化温度为Tg1-550C,Tg21000C,弹性大,不耐老化, 耐水、醇、弱酸、弱硷。酯类、酮类、芳香、烃类化合物能使SIS溶解或溶胀。
二、增粘树脂暖塑性弹性体SIS本身并没有初粘性,必须加入增粘树脂才具有压敏性能。压敏胶性能优劣的关键是胶粘剂的粘弹性增粘剂的作用主要是赋予压敏胶必要的粘性,由于暖塑性弹性体具有两相聚集态结构,选用增粘树脂时必须考虑它与弹性体两相的相容性。与暖塑性弹性体中橡胶相(PB、PI)相容的增粘树脂有松香和松香脂、萜烯树脂、C5石油树脂等,赋予压敏胶的粘性,与塑胶相(PS)相容的增粘树脂有古马隆树脂、芳烃石油树脂、PS树脂等,可改善压敏胶的内聚力。还有一些与两相都相容的增粘树脂,如高软化点的萜烯酚醛树脂、低软化点的芳烃石油树脂。酚醛树脂则与暖塑性弹性体的两相都不相容。加渗透增粘树脂与SBS、SIS混合后,由扭辫分析(TBA)测得两相的玻璃化温度发生了变化从而影响压敏胶粘剂和性能。萜烯树脂使PB相的Tg有较大提高,PS相的Tg略有降低;松香树脂对PB相的Tg影响较大。而对PS相的Tg影响较小;C5石油树脂PB相Tg提高较小,但PS相的Tg变化很大;芳烃石油树脂(C9)与两相相容性不很高, 对Tg影响都不大。萜烯树脂体系性能最佳,具有较好的快粘性和剥离强度,且有较适中的持粘性。C9石油树脂的综合性能最差。暖塑性弹性体为两相不同的结构,除了选用萜烯树脂为主增粘树脂,最好还要加入适当量的其他增粘树脂,以调节压敏胶的综合性能。这种採用混合增粘树脂的方法,则会获得性能更好的压敏胶粘剂。增粘树脂的用量一般与暖塑性弹性体等量或稍多,随着增粘树脂的用量增加,压敏胶的剥离强度提高, 当剥离强度达到峰值之后,增粘树脂再增加反而会场使剥离强度急剧下降。

研发趋势

1:水性聚氨酯压敏胶以其环保无污染的特点,将来必成为压敏胶的最终发展方向;成本比丙烯酸略高,一般用于比较高端的行业;
2:丙烯酸乳液压敏胶与丙烯酸溶剂型压敏胶比较,压敏胶的耐水性、耐湿性、耐热性较差,因此改进这些性能很重要,否则难以取代溶剂型压敏胶。
3:溶剂型压敏胶由于各种生产性能良好,在工业绝缘胶粘带等重视功能性的压敏胶粘剂领域,多用来生产中、高级製品品种。
4:热熔压敏胶是未来压敏胶的发展方向,而橡胶型压敏胶近几年无大的技术进步。
5:非水分散型压敏胶用来製备某些特殊性能的压敏胶,如具有良好压印性的压敏胶。
6:固化型压敏胶
这种压敏胶在接触表面时是压敏胶性质的,过一段时间,通过加热固化、厌氧固化、涂交联剂溶液、光阳离子硬化、UV 反应等,提高凝聚力,获得近似胶粘剂的强度,但尚须解决固化时间长,贮存稳定性问题。
7:医用压敏胶
交联型聚氨酯压敏胶无臭味、皮肤刺激性小,粘着力低易剥离,有生物降解性,适合製做护伤膏、经皮吸收带、长期用绷带等 ,苯乙烯橡胶等配合製成压敏胶带有好的吸汗作用,贴上性和剥落性,聚乙烯胶压敏胶粘带做暂时固定医疗胶带,有机硅压敏胶做药物传送製品,同时还有高湿环境下外科手术医疗服装用的耐水压敏胶,杀菌压敏胶片等。
8:智慧型型压敏胶套用于半导体、电子元件加工、陶瓷电容器、医疗用胶粘剂等方面。
9:特殊压敏製品
导电性胶粘带,导热压敏胶片,阻燃性胶粘带,湿面胶粘带,发光的胶粘带等压敏胶产品新功能,正在开发和研究中。
在压敏胶生产的开发阶段除考虑节省资源、节能、工艺合理、保证产品质量,更加注重压敏胶产品环保方面的问题,如压敏胶产品使用后的回收和废弃物的处理等。

配方

成分
质量百分比
成分说明
丁基橡胶
5-10%
主体树脂
低分子量聚异丁烯
35-55%
增粘树脂
中分子量聚异丁烯
10-20%
增粘树脂
环烷油
5-15%
软化剂
石蜡
1-5%
调节表面硬度
抗氧剂168、1010等
0-2%
抗氧化剂
防老剂AW66
0-2%
防老剂

分析

一、概述
压敏胶是胶粘剂领域里一个重要的独立分支,由于具有乾粘性和永久粘性,所以习惯上也称GlueDots压敏胶为不乾胶。其特点是“粘之容易,揭去不难,剥而不损。”压敏胶因使用方便,用途广泛,故发展异常迅速,国内外近几年的增长速度都在10%以上。而随着环保要求和社会法规的日益完善,压敏胶剂也从溶剂性向水性转变,水性压敏胶的市场和套用前景十分火爆。
水性压敏胶及其製品的套用十分广泛,其中最多的形式是将其涂于纸质(如牛皮纸带)、拉伸聚丙烯(如BOPP胶带)、聚乙烯及其他塑胶(如PVC胶带)、织物(如无纺布)、金属箔上等製成压敏胶粘带,俗称不乾胶带或者透明胶带,用于綑扎固定,包装封口,防腐防鏽,局部遮蔽,喷漆保护,拼接材料,办公用品,图稿修改,临时粘补,保护表面等。也可用于玻璃、塑胶、纸质、木材质等商品作标籤贴上以及较平整光滑的陶瓷、不鏽钢和铁质上的标籤粘接等等。
二、产品套用範围及特点
  1. 广泛用于各种塑胶如BOPP基材等各种不乾胶带及牛皮纸胶带、双面胶带、不乾胶商标及医用透气胶带等生产用压敏胶粘剂。
  2. 本品具有较高的内聚力和180°剥离力,初粘力好,与各类色母有极好的配伍性。
  3. 环保型产品,水基无毒,无污染,不燃、不爆。
  4. 生产投资少,操作安全,产品性能稳定,成本合理,质量优。
三、产品质量指标
  1. 外观:乳白色液体
  2. 迅得产品性能符合下表:
项 目
指 标
固含量 %
≥50
pH值
5.5~7
粘度 25℃mPa.s
50~200
粘力 N/2.5mm
≥5.6
持粘时间 hr·40℃.1Kg
≥8
180&ordm;剥离强度 N/2.5mm
≥6.8
保质期 天
180

厂房:60~80m;电力:4kW;人工:3~5人,白班二班生产。四、生产条件及投资估算(按年产500吨计)
  1. 主要设备:蒸汽或者电加热反应釜1m,一台,锚式搅拌,配套冷凝器6~8m,一台;高位罐带搅拌0.5 m,一台;其它计量器具如磅称、台称等。
  2. 投资:设备投资3~3.5万元,流动资金3万元。
  3. 现有化工厂,胶粘剂厂,涂料厂可利用原有设备进行生产,根据市场情况可调整生产规模。
五、经济效益分析(按年产500吨计)
1、成本核算(吨产品):
原料成本:7000~7500元;
人工水电:200元;包装:400元(可回收);管理维修及其他:200元。
合计:7800~8300元。根据市场需要可调整产品固含量。
2、经济效益分析:
(1)销售价:11000~12000元/吨;
(2)年销售收入:500吨×1.1万/吨=550万元;
(3)年税前利润:550万元-500吨×0.8万/吨=150万元;
(4)年税收:500吨×(11000-7000)元/吨×17%=34万元;
(5)年纯利润:150万-34万=116万元;
(6)吨产品利润:116万元÷500吨=2320元/吨。
六、包装
採用25kg、50 kg、100 kg、200kg塑胶桶装。也可根据市场用户需要採用不同规格包装。
七、技术引进方式可在公司学习培训,也可派工程师上门服务。

质量

一般的手工粘合工判定压敏胶质量的优劣好坏,一般可从粘合强度、乾燥速度、粘度、固含量以及PH值等几个方面来进行衡量。
1、固含量
固含量也是影响压敏胶质量的重要因素之一。固含量越高,粘合力越强,乾燥速度越快。
2、pH值
合成树脂胶粘剂多呈弱酸性,对粘合工艺不会产生负面影响。但水玻璃和澱粉胶粘剂硷性较高,硷性偏高不仅会对作业人员和设备产生腐蚀作用,有时还会腐蚀被粘物,形成影响外观的斑痕。因此採购胶粘剂时要考虑pH值对产品的影响。
3、粘合强度
压敏胶首先必须有足够的粘合强度,以保证粘合后物件的正常使用。判断黏合剂粘合强度是否合格,可将两块被粘材料沿粘合界面撕开,若发现撕开后被粘材料遭到破坏,则证明黏合强度足够;若只是粘合界面分开,则表明黏合剂强度不足。
4、粘度
粘度是影响胶粘剂质量的最重要的因素。若粘度太大,则涂层较厚、耗胶量大、乾燥减慢,还会影响到胶粘剂对被粘物表面的润湿和渗透作用,进而直接影响到粘合强度;若粘度太小,则涂层较薄、乾燥过快、易出现粘合不良等问题。
5、乾燥速度
选购压敏胶时,必须衡量乾燥速度是否与粘合工艺相匹配。一般的手工粘合工艺速度较慢,需要较长的初乾时间;而机器粘合工艺则速度很快,要求初乾时间短。对于彻乾时间而言,绝大多数情况下要求越快越好,以便能儘快进入下―道工序。

发展

压敏胶行业曾长期被国际巨头和跨国公司所垄断,国内众多行业所需高端压敏胶均依赖进口或合资产品。自上世纪 90 年代起,国内企业、科研所等企事业单位逐渐开始进入该领域产品的自主研究和开发,经过多年的技术积累,逐步在高性能有机硅胶、丙烯酸酯胶、厌氧胶、环氧树脂胶和聚氨酯胶等产品上取得了自主智慧财产权,其产品多以替代进口为目标。整个国内压敏胶行业中有自主研发能力和一定生产规模,拥有自主品牌,并以压敏胶产品为主业的企业约有30 多家。因此目前国内压敏胶形成了跨国公司产品结构全面、技术领先;内资企业专注细分领域、增长较快,紧跟国外竞争对手的竞争格局,整体行业分散度较高。压敏胶是胶粘剂行业中的高端领域,对企业研发能力、产品技术水平、销售渠道等要求都很高。 压敏胶经过十年的高速成长期,近几年增长有所减缓,现有生产能力过剩,市场竞争激烈,但套用领域不断被开拓,每年仍以二位数增长,近五年压敏胶产量逐渐增长。

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