本书是在1985年版《物理化学》的基础上，根据地矿部化学课程研究委员会于1989年颁布的工业分析专业“物理化学课程基本要求实施细则”进行修订的。修订版分第一、二、三册出版。第一册有热力学第一定律、热力学第二定律、溶液、相平衡、化学平衡、统计热力学等六章；第二册有界面现象、电解质溶液、原电池与电极过程、化学动力学、催化作用的基本原理、胶体化学等六章；第三册有量子力学基础、原子结构和原子光谱、共价键理论（一）――价键理论、共价键理论（二）――分子轨道理论、分子的对称性、配位场理论、晶体结构、分子光谱和磁共振谱等八章。

本书的主要特点是在较全面地介绍物理化学的基本原理时，特别注意体现它的专业针对性，因而它既可以作为高等工业院校工业分析专业（本科）的教材，又可为从事工业分析科研和实际工作的科技人员提供一本有用的参考书，并可供其它院校有关专业师生参考。

目 录

绪论

第一章 热力学第一定律

1―1热力学研究对象及方法

1―2热力学基本概念

一、系统和环境

二、系统的性质和状态

三、平衡状态

四、过程和途径

五、状态函式及全微分

1―3状态方程

一、理想气体状态方程

二、范德华方程

1―4热和功

一、热

二、功

三、体积功

四、準静态过程和可逆过程

1―5热力学第一定律

一、热力学第一定律的文字表述

二、内能

三、热力学第一定律的数学表达式

1―6焓

1―7热容

一、热容的定义

二、Cp和Cv的关係

1―8第一定律对理想气体的套用

一、理想气体的内能与焓

二、等容过程

三、等压过程

四、等温过程

五、绝热过程

1―9第一定律对实际气体的套用

一、焦耳―汤姆逊效应

二、实际气体等温过程的△H和△U

1―10热化学概论

一、化学反应进度

二、等压反应热和等容反应热

三、热化学方程式

四、盖斯定律

五、热效应与温度的关係

1―11热化学基本数据与反应焓变的计算

一、标準摩尔生成焓

二、标準摩尔燃烧焓

三、溶解焓和稀释焓

四、离子的标準摩尔生成焓

思考题

习 题

第二章 热力学第二定律

2―1自发过程的不可逆性

2―2热力学第二定律的经典表述

2―3卡诺循环和卡诺定理

一、卡诺循环

二、卡诺定理

2―4熵

一、克劳修斯等式和状态函式熵

二、克劳修斯不等式和熵增原理

三、熵判据

2―5熵变的计算

一、简单状态变化

二、相变化

三、化学变化

2―6热力学第三定律

一、热力学第三定律

二、规定熵和标準摩尔熵

三、标準摩尔反应熵

2―7亥姆霍兹函式和吉布斯函式

一、亥姆霍兹函式F

二、吉布斯函式G

三、等温过程中△F和△G的计算

2―8热力学函式间的基本关係式

一、热力学基本方程

二、对应係数关係式

三、麦克斯韦关係式及套用

四、吉布斯―亥姆霍兹方程

五、吉布斯函式和压力的关係

六、特性函式

2―9偏摩尔量

一、偏摩尔量的定义

二、偏摩尔量集合公式

三、吉布斯―杜亥姆方程

四、同一组分的不同偏摩尔量之间的关係

2―10化学势

一、化学势的定义

二、化学势和温度、压力的关係

三、化学势判据

2―11不可逆过程热力学简介

一、熵流和熵产生

二、局域平衡假设

三、力和流

思考题

习 题

第三章 溶液

3―1溶液组成的表示法

3―2拉乌尔定律和亨利定律

一、溶液的气液平衡

二、拉乌尔定律

三、亨利定律

3―3理想混合物

一、理想气体混合物的化学势

二、理想液体混合物中各组分的化学势

三、理想混合物的特性

3―4理想稀薄溶液

一、理想稀薄溶液中溶剂的化学势

二、理想稀薄溶液中溶质的化学势

3―5稀溶液的依数性

一、蒸气压降低

二、沸点升高

三、凝固点下降

四、渗透压

3―6逸度和活度

一、逸度及逸度係数

二、活度及活度係数

三、活度的测定

思考题

习 题

第四章 相平衡

4―1相平衡条件

4―2相律

一、相数 独立组分数和自由度

二、相律及其推导

三、相律的意义

4―3克拉贝龙―克劳修斯方程

一、克拉贝龙方程

二、克拉贝龙―克劳修斯方程

4―4单组分系统

一、水的相图

二、硫的相图

4―5双组分液体混合物的气液平衡

一、双组分理想液体混合物的压力―组成图

二、双组分理想液体混合物的沸点一组成图

三、双组分非理想液体混合物的气液平衡相图

四、槓桿规则

五、分馏原理

4―6部分互溶双液系统

4―7不互溶双液系统的气液平衡

4―8二组分简单低共熔系统

一、简单低共熔系统

二、热分析法

三、二组分盐水系统

4―9形成化合物的二组分系统

一、形成稳定化合物的系统

二、形成不稳定化合物的系统

4―10液相部分互溶、固相完全不互溶的二组分系统

4―11形成固体混合物的二组分系统

一、固相完全互溶的系统

二、固相部分互溶的系统

4―12三组分系统

一、三组分系统的组成表示法

二、部分互溶的三组分系统

三、三组分盐水系统

4―13分配定律与萃取原理

思考题

习 题

第五章 化学平衡

5―1化学反应平衡条件

一、化学平衡条件

二、化学反应亲和势

5―2平衡常数和化学反应等温式

一、平衡常数的热力学推导

二、化学反应等温式

三、△rGm在化学平衡中的作用

5―3平衡常数的各种表示及相互关係

一、气相反应

二、液相反应

三、多相反应

5―4经验平衡常数的测定和理论产率计算

一、经验平衡常数的测定

二、理论产率的计算

5―5标準摩尔生成吉布斯函式及标準平衡常数的计算

一、标準摩尔生成吉布斯函式

二、由△rHm和△rSm来计算△rGm和K

三、利用状态函式的特性计算△rGm和K

5―6温度对化学平衡的影响

一、化学反应等压方程式

二、等压方程的积分式

5―7其它因素对化学平衡的影响

一、压力对平衡的影响

二、浓度对平衡的影响

三、惰性气体对平衡的影响

四、吕・查德里原理

思考题

习 题

第六章 统计热力学基础

6―1统计热力学的基本概念

一、统计系统的分类

二、微观状态的描述方法

三、微观状态与巨观状态的关係

四、等几率假设和热力学几率

五、独立定域子系统的分布

六、独立离域子系统的分布

6―2玻尔兹曼分布定律

一、拉格朗日待定係数法

二、斯特林公式

三、最可几分布（玻尔兹曼分布）

四、最可几分布与平衡分布

6―3熵的统计意义

一、玻尔兹曼公式

二、熵增原理的统计解释

三、乘数β的求出

6―4热力学函式与配分函式的关係

一、定域子系统

二、离域子系统

三、讨论

6―5配分函式的计算和简单套用

一、配分函式的分解

二、能量零点的选择对配分函式的影响

三、平动配分函式的计算和套用

四、转动配分函式的计算和套用

五、振动配分函式的计算和套用

六、电子配分函式

七、全配分函式和双原子理想气体的热力学函式计算

6―6平衡常数的计算

一、平衡常数与配分函式的关係

二、自由能函式〈Gm－Hm，0）/T

三、△Lrm，0的确定

思考题

习 题

附录I 中国人民共和国法定计量单位

附录Ⅱ 一些物理常数和单位换算

附录Ⅲ 一些物质在298K及标準压力下的热力学性质

附录Ⅳ 一些物质在0K时的生成焓和不同温度下的焓函式

附录V 一些物质在不同温度下的自由能函式

附录Ⅵ 某些有机化合物的标準燃烧焓（25℃）

参考文献