康熙三十年（1691年），七月二十七日生于甘肃高台一个官宦家庭。

雍正七年（1729年），由行伍拔把总，效力西路军营，升千总。

乾隆七年（1742年），迁提标左营守备。

乾隆九年（1744年），迁大同协都司。

乾隆十年（1745年），调安西城守营。

乾隆十二年（1747年），迁凉州镇标中军游击。安西提督李绳武，以阎相师久在口外，熟悉夷情，奏留本任，遇缺候补。

乾隆十四年（1749年），补安西提标前营。

乾隆十七年（1752年），署瓜州营参将。

乾隆二十一年（1756年），随巴里坤办事大臣雅尔和善，讨伐厄鲁特降人勾结沙俄分裂祖国的叛乱，机智灵活，用兵神速，立歼敌众四千余。

乾隆二十二年（1757年），二月，迁金塔寺营副将。五月，管理吐鲁番屯田。

乾隆二十三年（1758年），正月，提升为肃州镇总兵，三月，赐花翎。随同靖逆将军雅尔和善讨伐参与阿睦尔撒纳叛乱的霍集占，征战库车、拜城、阿克苏等地，屡建战功。

乾隆二十四年（1759年），授安西提督。是年九月调甘肃提督。十一月将军兆惠奏令移驻库车，谕赴乌鲁木齐办理屯田。后朝廷念其随征多年，战绩显赫，且大兵业已凯旋，传谕以内地总兵中派员更换。

乾隆二十五年（1760年），相师受诏进京，赏赐银两，加功三等，命图形紫光阁。

乾隆二十七年（1762年），因病奏请解任，奉旨得食全俸。是年病卒，朝廷深为珍惜，加赠太子太保，赠謚“桓肃”。

乾隆二十一年（1756年）十二月，巴里坤办事大臣雅尔哈善谋诛厄鲁特降人沙克都尔曼济。下大雪时，阎相师领兵五百人，假称迷路，借宿于沙克都尔曼济军营之中。当夜袭杀沙克都尔曼济，歼其部众四千余人。不久，偕副将丑达领兵千人赴鲁克察克会同额敏和卓驱逐回酋莽阿里克。

乾隆二十三年（1758年），清朝命雅尔哈善为靖逆将军率兵万余人进攻库车，打响了平定大小和卓木分裂叛乱的战争。阎相师被授予领队大臣，领绿旗兵随靖逆将军雅尔哈善平定小和卓霍集占。霍集占任用其亲信阿卜都克勒木为伯克，驻守库车城。阿卜都克勒木的假投降激怒了雅尔哈善，于是雅尔哈善下令攻城。战争十分激烈，于是雅尔哈善下令攻城。战争十分激烈，激战两日，清兵未获优势，阎相师身先士卒冒着箭雨飞石攻打东门，未能攻克。第二天，他又带领几百人攻打南门，埋伏在城外的敌人尾随其后，城内的敌人开门冲出，前后夹攻阎相师军。阎相师腹背受敌，却毫不畏惧，披坚执锐所向披靡，敌军莫敢阻挡，终于带兵冲出重围，但他也被流石所伤。一个月后，霍集占亲率援军支援库车，虽被打败，但霍集占进入了库车。后来霍集占又从库车突围。雅尔哈善因此被逮京议斩。阎相师的英勇和血性在这次战斗中得到又一次的展示了。虽然主帅被问罪，但丝毫也没有影响他的战功。清军追击霍集占，占领了阿克苏。定边将军兆惠留阎相师率绿营兵八百人驻防阿克苏城。阎相师的驻守为兆惠建立了一个稳固的后方。

兆惠一路追击霍集占，许多城邦望风而降。这让兆惠产生了轻敌思想，连乾隆也认为“回部各城迎降相继，大功可计日而成”。但是霍集占固守叶尔羌将近俩月，兆惠兵少，只好徵调援军。阎相师又带兵来到了前线，参加了叶尔羌之战，攻击敌人的要害之地。经过艰难的黑水血战，经过呼尔璊大捷，经过和阗之战，大小和卓木狼狈西逃，清军占领了喀什噶尔和叶尔羌。阎相师因战功被授予安西提督（从一品），率军驻防喀什噶尔。

乾隆二十七年（1762），阎相师因病奏请朝廷获準，退职回家休养。因他在职时战绩卓着，虽已解甲，朝廷特例让他享受全俸，是年卒。为表彰阎相师身前功绩，乾隆皇帝加封他为“太子太保”，并御赐白银一千两办理丧事，御旨：树碑撰文，将其事迹立传，载入国史。阎相师墓及碑楼位于高台正义峡，保存至今。墓碑上乾隆皇帝御赐的碑文，虽经230多年风雨的剥蚀，然其溢美之辞，仍清晰可辨。

阎相师战绩多在西陲边疆，先后在新疆平息过莽阿里克的叛乱，管理过吐鲁番的民事，带领军队在乌鲁木齐戍边屯田。乾隆二十三年（1758），朝廷赏赐孔雀翎，二十四年为提督时，奉谕进京，被乾隆皇帝亲自召见，重金赐赏，功加三等。

阎相师官高位尊，显赫之际，同僚有劝他弃糟糠之妻而纳小妾者，被他直言谢绝。阎说：“吾岂敢忘贫贱时乎，况吾既以身许国，又焉敢以声色自累乎？”他为官期间，生活俭朴，在地方兴修水利，发展农业，调理民事纠纷，规劝游手好闲之辈，德高望重，深受乡里尊重，他个人所得俸禄，除养活家小外，常扶持兴办学校，发展地方事业。

阎相师祖辈世居高台天城村，对开发这里的农业生产、文化教育起了一定的作用。所以，至今天城村仍是一片绿树葱笼，水足粮丰，民众也有较好的尊重文化教育的心态。

乾隆皇帝特命宫廷画师为功臣绘製画像，并悬挂在中南海紫光阁，1900年庚子国变紫光阁惨遭洗劫，功臣像从此流散，其中《领队大臣甘州提督阎相师》 现收藏于日本奈良大和文华馆。