物理化学

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作者：鲁新宇、刘建兰、冯鸣 主编

出版日期：2008年2月 书号：978-7-122-01689-8

开本：16 装帧：平 版次：1版1次 页数：352页

全书的主要内容有：气体、热力学第一定律、热力学第二定律、多组分系统热力学、化学平衡、相平衡、电化学、统计热力学、化学动力学、表面现象及胶体化学。

本书适合作为化工、生物、製药、材料、环境、轻化工程等工科专业的教材。

0 绪论

0．1 化学发展简史

0．2 物理化学的建立与发展

o．3 物理化学的研究内容

o．4 物理化学课程的学习方法

0．5 物理量及其运算

第1章 气体的9Vr关係

1．1 理想气体状态方程

1．1．1 低压下气体户y丁变化的经验

定律

1．1．2 理想气体状态方程及理想气体

1．2 理想气体混合物

1．2．1 理想气体状态方程对理想气体

混合物的套用

1．2．2 道尔顿分压定律

1．2．3 阿马伽定律

1．3 真实气体状态方程

1．3．1 真实气体对理想气体的偏差

1．3．2 范德华方程

1．3．3 维里方程

1．3．4 其他重要方程

1．3．5 普遍化的真实气体状态方程与

压缩因子

1．4 气体的液化及临界参数

1．4．1 液体的饱和蒸气压

1．4．2 真实气体的等温线与液化

1．4．3 临界参数

1．5 压缩因子图

1．5．1 对应状态原理

1．5．2 普遍化压缩因子图

习题

第2章 热力学第一定律

2．1 热力学第零定律

2．2 基本概念及术语

2．3 可逆过程与体积功

2．4 热力学第一定律

2．4．1 热力学第一定律

2．4．2 热力学能

2．5 恆容热、恆压热及焓

2．5．1 恆容热与热力学能

2．5．2 恆压热与焓

2．6 热容

2．6．1 热容的定义

2．6．2 恆容热容与恆压热容

2．6．3 CPm与Cvm的关係

2．6．4 理想气体的热容

2．6．5 Cpm与温度的关係

2．7 热力学第一定律对理想气体的套用

2．7．1 焦耳实验

2．7．2 热力学第一定律对理想气体

变化过程的套用

2．8 热力学第一定律对相变过程的套用

2．8．1 相变焓

2．8．2 相变过程中W、Q、U和H的

计算

2．9 热力学第一定律对实际气体的套用——

节流膨胀

2．9．1 焦耳—汤姆逊效应

2．9．2 节流膨胀的热力学特徵

2．9．3 焦耳—汤姆逊係数正负号的热力学

分析

2．9．4 真实气体的H和U

2．10 热力学第一定律对化学反应的应

用——热化学

2．10．1 化学反应的计量方程与反应

进度

2．10．2 热化学方程式

2．10．3 盖斯定律

2．10．4 标準摩尔生成焓

2．10. 5 标準摩尔燃烧焓

2．10．6 恆压热效应与恆容热效应之间的

关係

2．10．7 溶解焓与稀释焓

2．11 反应焓与温度的关係

2．11．1 基尔霍夫定律

2．11．2 绝热反应最高反应温度的计算

习题

第3章 热力学第二定律

3．1 自发变化

3．1．1 自发变化的特徵

3．1．2 热力学第二定律的经典表述

3．2 卡诺循环和卡诺定理

3．2．1 卡诺循环

3．2．2 卡诺定理

3．3 热力学第二定律

3．3．1 熵函式的导出

3．3．2 克劳修斯不等式与熵判据

3．3．3 熵的物理意义

3．4 熵变的计算

3．4．1 系统单纯PVT变化过程的熵变

3．4．2 相变化过程的熵变

3．4．3 环境的熵变和隔离系统的总熵变

3．5 热力学第三定律

3．5．1 能斯特热定理

3．5．2 热力学第三定律

3．5．3 规定熵与标準熵

3．5．4 化学反应的标準摩尔反应熵

3．6 亥姆霍兹函式和吉布斯函式

3．6．1 亥姆霍兹函式

3．6．2 吉布斯函式

3．6．3 和G的计算

3．6．4 外压对蒸气压的影响

3．7 热力学基本方程和麦克斯韦关係式

3．7．1 热力学基本方程

3．7．2 对应係数关係式

3．7．3 麦克斯韦关係式及其套用

3．7．4 温度对吉布斯函式的影响——

吉布斯—亥姆霍兹方程

习题

第4章 多组分系统热力学

4．1 溶液组成的表示法

4．2 偏摩尔量

4．2．1 偏摩尔量的定义

4．2．2 偏摩尔量的加和公式

4．2．3 吉布斯—杜亥姆方程

4. 2．4 偏摩尔量之间的函式关係

4．3 化学势

4．3．1 化学势的定义

4．3．2 化学势判据

4．3．3 化学势与温度、压力的关係

4．4 气体的化学势

4．4．1 纯理想气体的化学势

4．4．2 理想气体混合物中组分B的化学势

4．4．3 纯实际气体的化学势

4．4．4 实际气体混合物中任一组分B的

化学势

4．5 稀溶液的两条经验定律

4．5．1 拉乌尔定律

4．5．2 亨利定律

4．6 理想液态混合物

4．6．1 理想液态混合物的定义

4．6．2 理想液态混合物中任一组分的

化学势

4．6．3 理想液态混合物的混合性质

4．7 理想稀溶液

4．7．1 理想稀溶液中溶剂A的化学势

4．7．2 理想稀溶液中溶质B的化学势

4．7．3 分配定律

4．8 稀溶液的依数性

4．8．1 溶剂蒸气压下降

4．8．2 凝固点下降

4．8．3 沸点上升

4．8．4 渗透压

4．9 逸度与活度

4．9．1 逸度与逸度因子

4．9．2 活度与活度因子

习题

第5章 化学平衡

5．1 化学反应的方向和限度

5．1．1 化学反应的吉布斯函式和亲

和势

5．1．2 化学反应过程中吉布斯函式的

变化及反应平衡条件

5．1．3 化学反应等温方程

5．2 化学反应的平衡常数

5．2．1 理想气体反应的标準平衡常数

5．2．2 理想气体反应的平衡常数的其他

表达式

5．2．3 实际气体反应的化学平衡常数

5．2．4 化学反应标準平衡常数与计量

方程的关係

5．2．5 平衡转化率及平衡组成的计算

5．3 多相反应的化学平衡

5．4 化学反应标準平衡常数的热力学计算

方法

5．4．1 标準生成吉布斯函式法

5．4．2 利用反应的 计算

5，4．3 组合法

5．5 溶液中反应的平衡常数

5．6 各种因素对化学反应平衡的影响

5．6．1 温度对平衡的影响

5．6．2 压力对平衡的影响

5．6．3 惰性气体对平衡的影响

5．6．4 原料配比对平衡的影响

5．7 同时反应平衡组成的计算

5．7．1 同时反应的化学平衡

5．7．2 耦合反应的化学平衡

习题

第6章 相平衡

6．1 相律

6．1．1 基本概念

6．1．2 相律

6．2 单组分系统相平衡

6．2．1 单组分系统的两相平衡

6．2．2 水的相图

6．3 二组分理想液态混合物的气—液平衡

相图

6．3．1 压力—组成图

6．3．2 槓桿规则

6．3．3 温度—组成图

6．4 二组分真实液态混合物的气—液平衡

系统

6．4．1 压力—组成图

6．4．2 温度—组成图

6．5 二组分液态部分互溶系统的相图

6．5．1 部分互溶液体的溶解度

6．5. 2 部分互溶系统气—液平衡的温度—

组成图

6．6 二组分液态完全不互溶系统的气—液

平衡相图

6．7 二组分固态不互溶凝聚系统的相图

6．7．1 热分析法

6．7．2 溶解度法

6．8 生成化合物的二组分固态不互溶凝聚

系统的相图

6．8．1 生成稳定化合物的系统

6．8．2 生成不稳定化合物的系统

6．9 二组分固态完全互溶系统的相图

6．10 二组分固态部分互溶系统的相图

6．10．1 具有低共熔点的固态部分互溶

系统

6．10．2 具有转变温度的固态部分互溶

系统

习题

第7章 电化学

7．1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律

7．1．1 电解质溶液的导电机理

7．1．2 法拉第定律

7．2 离子的电迁移和迁移数

7．2．1 离子的电迁移现象和迁移数

7．2．2 离子迁移数的测定

7．3 电导、电导率和摩尔电导率

7．3．1 电导与电导率

7．3．2 电导的测定

7．3．3 摩尔电导率及其与浓度的关係

7．3．4 离子独立运动定律和离于的极限

摩尔电导率

7．4 电导测定的套用

7．4．1 计算弱电解质的解高度和解离

常数

7．4．2 计算难溶盐的溶解度

7．4．3 电导滴定

7．5 强电解质的活度及活度因子

7．5．1 离子平均活度和平均活度因子

7．5．2 强电解质溶液的离子互吸理论

7．6 可逆电池与韦斯顿标準电池

7．6．1 原电池及其表示

7．6：2 可逆电池的条件

7，6．3 韦斯顿标準电池

7．7 原电池热力学

7．7．1 由可逆电池电动势E计算电池

反应的摩尔吉布斯函式变

7．7．2 由电池电动势的温度係数

计算电池反应的摩尔反应熵变

7. 7．3 电池反应的摩尔反应焓变

的计算

7．7．4 原电池可逆放电过程的热效应

7．7．5 原电池的基本方程——能斯特

方程

7．8 电极电势和电池的电动势

7．8．1 标準氢电极

7．8．2 电极电势的定义及计算

7．8．3 液体接界电势及其消除

7．9 可逆电极的种类

7．9．1 第一类电极

7．9．2 第二类电极

7．9．3 氧化还原电极

7．10 电动势的测定及套用

7．10．1 电池电动势的测定

7．10．2 计算电池反应的标準平衡常数

K 和难溶盐的溶度积K

7．10．3 测定溶液的pH值

7．10．4 原电池的设计

7．11 极化作用与超电势

7，11．1 分解电压

7．11．2 极化作用

7．12 电解时的电极反应

习题

第8章 统计热力学初步

8．1 统计系统的分类

8．1．1 离域子系统和定域子系统

8．1．2 独立于系统和相依子系统

8．2 分布与微态

8．2．1 分布与微态的概念

8．2．2 定域子系统的计算

8．2．3 离域子系统的计算

8．2．4 系统的总微态数

8．3 最可几分布与平衡分布

8．3．1 统计平均值

8．3．2 等几率假设

8．3．3 最可几分布

8．3．4 最可几分布与平衡分布

8．4 热力学几率和熵

8．5 玻尔兹曼分布定律

8．6 用配分函式表示热力学函式

8．7 配分函式的分离

8．7．1 配分函式的析因子性质

8．7．2 理想气体的热力学性质与配分

函式的关係

8，8 粒子配分函式的计算

8．8. l 平动配分函式

8．8．2 转动配分函式

8．8．3 振动配分函式

8．8．4 电子运动和核运动的配分函式

8．9 变更能量零点对热力学函式的影响

8．10 从配分函式计算理想气体反应的标準

平衡常数

8．11 原子晶体的热容

习题

第9章 化学动力学

9．1 化学反应的反应速率及其测定

9．1．1 反应速率的表示法

9．1．2 反应速率的测定

9．2 化学反应的速率方程

9．2．1 反应历程

9．2．2 基元反应和反应分子数

9．2．3 基元反应的速率方程——质量

作用定律

9．2．4 速率方程的一般形式与反应级数

9．2．5 用气体分压表示的速率方程

9．3 具有简单级数的化学反应

9．3．1 零级反应

9．3．2 一级反应

9．3．3 二级反应

9．3．4 n级反应

9．3．5 本节小结

9．4 速率方程的确定

9．4．1 积分法

9．4．2 微分法

9．4．3 半衰期法

9．5 温度对反应速率的影响

9．5．1 阿伦尼乌斯公式

9．5．2 活化能

9．5．3 表观活化能

9．5．4 可逆反应的活化能与反应热

9．6 几种典型的複合反应

9．6．1 对峙反应

9．6．2 平行反应

9．6．3 连串反应

9．7 複合反应速率的近似处理法

9．7．1 控制步骤法

9．7．2 平衡态近似法

9．7. 3 稳态近似法

9．8 链反应

9．8．1 直链反应

9．8．2 支链反应

9．9 反应速率理论简介

9．9．1 碰撞理论

9．9．2 过渡状态理论

9．10 溶液中的反应

9．10．1 笼效应

9．10．2 溶剂对反应速率的影响

9．10．3 原盐效应

9．11 光化学反应

9．11．1 光化学反应和热化学反应的

区别

9．11．2 光化学反应的初级过程和次级

过程

9．11．3 光化学基本定律

9．11．4 量子效率

9．11．5 光化反应动力学

9．12 催化反应动力学

9．12．1 催化概述

9．12．2 均相酸硷催化反应

9．12．3 络合催化

9．12．4 多相催化反应

9．12．5 酶催化反应

习题

第10章 表面现象

10．1 表面张力

lo．1．1 液体的表面张力、比表面功和

比表面吉布斯函式

10．1．2 界面的热力学方程

10．1．3 影响表面张力的因素

10．2 润湿现象与接触角

10．2．1 润湿的分类

10．2．2 接触角与杨氏方程

10．3 弯曲液面的附加压力和毛细现象

10．3．1 弯曲液面的附加压力

10．3．2 拉普拉斯方程

10．3．3 毛细现象

1(1．4 分散度对系统性质的影响

10．4．1 微小液滴的饱和蒸气压——开尔

文公式

10．4．2 亚稳状态和新相的生成

10．5 固体表面吸附

10．5．1 物理吸附与化学吸Fg

10．5．2 吸附平衡与吸附量

10．5．3 吸附热与吸附等量线

10．6 等温吸附方程式

lo．6．1 朗格缪尔单分子层吸附理论

10．6．2 弗罗因德利希吸附等温式

10．6．3 BET多分子层吸附理论

10．7 溶液表面的吸附

10．7．1 溶液的表面张力

10．7．2 溶液的表面吸附和吉布斯吸附

公式

习题

第11章 胶体分散系统

11．1 分散系统和胶体系统简介

11．1．1 分散系统

11．1．2 肢体分散系统

11．2 溶胶

11．2．1 溶胶的基本性质

11．2．2 溶胶的稳定性

11．2．3 溶胶的製备

11．2．4 溶胶的破坏

11．3 高分子溶液

11．3．] 高分子化合物的分子量及其分布

11．3．2 高分子溶液的流变性质

11．3．3 高分子溶液的动力性质——渗透

和超迷离心沉降

11．3．4 高分子溶液的光学性质——雷射

光散射

11．3. 5 高分子溶液的电性质——电泳

11．3．6 高分子溶液的稳定性及聚沉——

盐析作用和胶凝作用

11．4 粗分散系统简介

11．4．1 乳状液

11．4．2 气溶胶

11．4．3 泡沫

11．4．4 悬浮液

习题

附录

附录一 基本常数

附录二 某些物质的临界参数

附录三 某些气体的范德华常数

附录四 某些气体的恆压摩尔热容与温度的

关係

附录五 某些物质的标準摩尔生成焓、标準

摩尔生成古布斯函式、标準摩尔熵

及恆压摩尔热容

附录六 水溶液中某些溶质的标準摩尔生成

焓、标準摩尔生成古布斯函式、标

準摩尔熵

附录七 水溶液中某些离子的标準摩尔生成

焓、标準摩尔生成古布斯函式、

标準摩尔熵及标準恆压摩尔热容

附录八 某些有机化合物的标準摩尔燃烧焓

参考文献